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无为县下辖20个镇，分别是无城镇、襄安镇、陡沟镇、石涧镇、严桥镇、开城镇、蜀山镇、牛埠镇、刘渡镇、姚沟镇、泥汊镇、、福渡镇、泉塘镇、赫店镇、红庙镇、高沟镇、鹤毛镇、十里墩镇、昆山镇、洪巷镇。具体介绍以下几个镇：
1、无城镇
无城镇，隶属于安徽省芜湖市无为县，地处皖中，位于无为县境内，南濒长江，北依巢湖，处于长三角经济圈辐射范围之内，紧邻芜马铜经济开发带，是皖江北岸一颗璀璨的明珠。
2、襄安镇
襄安镇，隶属于安徽省芜湖市无为县，地处无为县西南，面积110平方公里，辖13个行政村、2个社区，是一个多民族聚居的集镇，有“无为县首镇”之称。
3、陡沟镇
陡沟镇，隶属于安徽省芜湖市无为县，位于无为县东北部,因集镇中心过去有陡门和沟堑，后筑土坝，取名“陡沟坝”。它东临汤沟镇，南接白茆镇，西连无城镇、福渡镇，北隔裕溪河与含山县运漕镇相望。
4、蜀山镇
蜀山镇，隶属于安徽省芜湖市无为县，位于无为县西南部，是原蜀山区公所所在地，省道军二路横贯东西，市道银岗路竖穿南北，境南西河与黄金水道长江相连，素有无为县西大门之称。
5、泉塘镇
泉塘镇，隶属于安徽省芜湖市无为县，位于县境西南，距县城25公里，东以永安河与襄安镇为界，南与洪巷乡、刘渡镇隔西河相望，西与蜀山镇接壤，北邻六店乡，全镇总面积111平方公里。